一、煉油廢水的性質
煉油化工廢水主要含油、酚以及氨氮等,通常進水CODcr800--1500mg/l、BOD300--500mg/l、氨氮50-100mg/l,石油類含量高達3000—10000mg/l。由于國家對環保的重視,要求各工業企業的廢水不只是達到行業排放標準,而是要求達到規定的排放標準排放,這就使煉油化工企業在廢水處理上的難度增加。
一般石油類物質在水中存在的形式有三種,一種為機械混溶(稱浮油),粒度≥100um,靜置后能較快上浮,以連續相的油膜漂浮在水面上;第二種為油水乳化形成O/W型乳液(稱乳化油),粒度為0.1~10um(極微細的油滴),由于油——水界面有表面活性劑的影響,以水包油的形式穩定地分散在水中,單純用靜置的方法很難實現油水分離;第三種為油水真溶液(稱飽和溶解油),粒度為10~100um,懸浮、彌散在水相中,在足夠時間靜置或外力的作用,可凝聚成教大的油滴上浮到水面,也可能進一步變小,轉化成乳化油。
機械混溶(稱浮油)可通過撇油除去60—80%,剩余在廢水中的浮油、油水真溶液和乳化油采用一般的生物工藝很難將它們降解。其中,油水真溶液(稱飽和溶解油)和乳化油在水中一般能穩定存在,當廢水進入二級生物處理系統時,油乳將很快將生物膜或菌膠團包裹、覆蓋,使水中的溶解氧不能進入菌膠團,生物的代謝受阻,傳質速度減慢,乃至終止,輕則嚴重影響處理效果,重則使菌類缺氧死亡,這是二級生化處理裝置能否有效、穩定正常運行的關鍵。
二、工藝流程
采用“撇油+LPC物化+LPCA富氧”工藝流程,通過撇油將浮油大部分除去,再采用先優良的LPC物化法(物理化學凝聚法廢水處理方法)和“八五攻關”項目的水處理混凝破乳劑---PPA(混凝劑)、PPM(絮凝劑),將廢水中的污染“峰值”去掉,使廢水中的污染物平穩控制在生物易于降解的范圍,才能進入生物處理,使處理后的水質達到GB18918-2002一級標準排放。
1)撇油段采用靜置液面分離方式,盡可能將浮油有效的分離;
2)LPC物化處理是采用LPC裝置和高效復合水處理劑PPA/PPM,藥劑具有優良的破乳、脫色和凝聚功能,將煉油廢水中乳化油破乳,并對可溶和不可溶的高污染物值進行凝聚削峰,大幅度降低COD的值,提高BOD/COD的比值;
3)LPC預處理后的水中COD穩定在500—800mg/l,進入LPCA富氧生化處理段,在LPCA好氧段采用富氧曝氣的方法,使污水中的溶解氧提高到10mg/l以上,處理后的水達到GB18918-2002一級A標。
三、處理工藝流程及特點
1)LPC物化處理工藝及特點
本污水處理方案中,生產廢水一級處理段、事故應急處理段和循環水排污水處理段都采用了LPC物化處理工藝,該工藝為國家“發明專利”技術,并獲得國家科技部《國家級科技成果重點推廣計劃》。
◆在前級采用物化法能確保將生產廢水中的污染物質除去并平穩保證生化處理需要的條件,LPC物化法、配套的設備及加藥系統處理效率高、用藥少。
◆該工藝采用國家“八五”攻關產品的水處理破乳劑—PPA、PPM具有高效的去污和脫色能力,并能將石油類中的乳化油破乳,避免油乳進入二級生化處理段后,將生物膜或菌膠團包裹、覆蓋,使水中的溶解氧不能進入菌膠團,造成生物代謝受阻,傳質速度減慢,乃至終止,輕則嚴重影響處理效果,重則使菌類缺氧死亡的問題,這是二級生化處理裝置能否有效、穩定正常運行的關鍵。
◆LPC法在本級的固液分離中采用了“高效固液濃縮分離器”,避免其它工藝采用氣浮分離所造成混凝體破壞從而影響處理效果的問題,沉渣也不需要再濃縮,直接送干燥。
◆所采用的成套設備為鋼制設備,同時,由于設備內表面在運行較短的時間后能覆蓋一層生物膜,使設備免于腐蝕,可以防止采用鋼筋混凝土池難于避免的腐蝕和高濃度污水滲漏對地下水造成污染的問題。
◆LPC物化法能根據水質的變化自動確定加藥量,使各種水質的污水處理后始終保持不對二級生物系統造成沖擊。
由于PPA具有的特殊破乳功能,將沉渣從親水性變成疏水性極易干燥,干燥后的污泥含水率60-70%,干污泥片易于處理。
2)生化處理工藝與特點
生化處理工藝與傳統活性污泥法、純氧曝氣法、氧化溝法、SBR法、UNITANK法、A2/O法同屬于活性污泥法。目前國際上最先進的方法之一------純氧曝氣法是通過空分裝置將空氣中的氧氣分離后來曝氣提高污水中的氧含量,而LPCA法采用的是在密閉容器使用富氧空氣曝氣,同樣達到使污水中富集氧氣的效果,該技術獲得國家“發明專利”,并被國家環保總局推薦為“2004年國家重點環境保護實用技術”。
◆LPCA工藝是在好氧反應時采用富氧空氣曝氣來達到純氧曝氣法的功效,使廢水中氧的溶解量從其它生化法的2mg/L提高到8-10mg/L或更高,處理時間從十幾個小時縮短到5小時,裝置占地少、運行成本低,同避免了純氧曝氣法對含有較高濃度烴類物質的系統易于產生燃燒和爆炸的危險。
◆LPCA工藝處理后的水能確保達到國家GB8978-1996一級標準,污染物濃度非常低,為回用水深度處理提供很好的條件,也使回用水處理段中需要的氧化劑減少。
◆LPCA工藝所采用的成套設備為鋼制設備,同時,由于設備內表面在運行較短的時間后能覆蓋一層生物膜,使設備免于腐蝕,可以防止采用鋼筋混凝土池難于避免的腐蝕和高濃度污水滲漏對地下水造成污染的問題。
◆LPCA法不僅因處理系統高濃度的氧使污染物充分氧化,減少臭氣;而且整個處理系統采用全密閉設備和管道化,避免了其它生化法在處理過程中采用開放式結構,特別是在好氧工藝段,大量的鼓風曝氣使石油化工廢水中殘留的大量易揮發有害氣體和物質進入空氣中,對廠區和周圍較大范圍的空氣造成更大地污染的問題。
◆LPCA法處理系統采取模塊化組合,可根據水質確定系統并聯或串聯運行,也能根據水量自動啟、停處理線,處理系統對于水質和水量沖擊負荷的能力強,運行穩定、靈活、簡便。
◆LPCA法在本級的固液分離中,采用“微氣浮固液濃縮分離器”代替大型沉淀池,利用了好氧反應中的剩余能量進行微氣浮實現固液分離,降低了能耗,同時污泥不需再濃縮。
◆LPCA法處理系統中高濃度的氧可使污泥充分氧化,并通過控制處理系統的氧含量達到減少剩余的污泥量,甚至沒有剩余污泥,且剩余污泥呈疏水性,易于干燥和處理。