電鍍工業園廢水的來源和主要污染物

　　一．電鍍廢水的來源
　　1．廢電鍍液
　　這是長時期使用時的鍍液產生多種雜質，難以去除，不得不棄去的廢液，或由于配置不當、外來偶然性雜物污染造成的鍍液報廢，也包括過濾殘液。
　　廢電鍍液濃度高，回收價值大，排出則污染也極大。但數量不大。產生次數少。廢電鍍液應回收主鹽金屬，可參照本系統中相關方法回收。
　　2．鍍件漂洗水
　　這是電鍍中產生廢水最多的，每一個電鍍過程后都要產生的廢水。是電鍍廢水處理的最大對象。一般電鍍廠依小型、中型、大型分別有一天產生幾十噸、幾百噸、上千噸的含有銅、鎳、鉻、鋅、錫等金屬和氰化物、檸檬酸、酒石酸、硼酸、各種光亮劑等的廢水。
　　3．酸洗廢水
　　是鍍件除銹酸洗帶出液、鍍前除氧化層酸洗帶出液。含有鍍件金屬離子。前者常用濃的硫酸和鹽酸，后者常是很稀的硝酸或鹽酸。
　　4．堿洗除油廢水
　　含有堿、磷酸根、氟離子、有機絡合劑等。含有拋光用油和礦物油。
　　5．其它廢水
　　有沖刷地坪、刷洗極板等帶來的廢水。含有不同有毒物質，水量不大，也需要處理。
　　二．電鍍污染物
　　1．含鉻廢水
　　主要來源是電鍍鉻和電鍍鋅后鈍化的漂洗廢水，也有的是其它金屬鈍化、氧化，化學拋光、塑料電鍍前粗化漂洗水。電鍍鉻漂洗廢水含六價鉻濃度約在20~150mg/l，而鍍鋅后鈍化漂洗廢水含鉻可達200~300mg/l，低鉻鈍化廢水含鉻量大大降低。鉻廢水中還含有三價鉻、銅、鋅、鐵、鋁等離子及硫酸、硝酸等。
　　鉻鍍液加熱時易產生鉻霧，而電鍍鉻的溫度都較高，都要加熱，是鉻污染的重要形式。所以，電鍍鉻應有吸風裝置。鉻廢水處理成本較高，且不易徹底處理，鉻廢水和含鉻廢渣都是污染源。
　　鉻是電鍍廢水處理中的重點之一。金屬鉻幾乎無毒，二價鉻一般認為是無毒的，其余的鉻化合物，在一定濃度下，都是有不同毒性的。三價鉻的毒性約是六價鉻的1/100，是人體必須有的微量元素，人體三價鉻的缺少是2型糖尿病產生的主因。但三價鉻對魚的毒性比六價鉻還大，對鮭魚的致死濃度是1.2mg/l，對水蚤的致死濃度是0.03mg/l。而對兔、狗則50mg/l劑量用了六個月未發現病變。
　　六價鉻有致癌作用，對皮膚有剌激和過敏作用，可產生皮炎、潰瘍、紅斑、鉻瘡，對呼吸系數產生鼻中隔膜糜爛、穿孔，咽喉充血、炎癥，可致肺炎，對消化道引起味覺和嗅覺減退和消失、腸胃道潰瘍、胃痛。歐盟和美國等很多國家都對六價鉻和含有鉻產品做了嚴格的限制，電鍍鉻甚至達克羅都改革成無鉻替代產品。而我國電鍍鉻及鉻鈍化等含鉻方法仍是很普遍的。由于處理不善，已造成了不少鉻污染的情況。
　　2．氰化廢水
　　氰化廢水是電鍍廢水中第二大污染物。氰化物是劇毒物質，但氰根是強絡合劑，又有強的表面活性、活化性能，在電鍍中仍在廣泛使用，國際上約有20%的電鍍是氰化鍍。主要用于金、銀、銅、銅錫合金、銅錫鋅合金等埸合。
　　氰化鉀0.15克即致人死命,氫氰酸經口腔吸收約50mg,瞬間即致人死命。空氣中含90PPm氰化氫就能立即致人死命。氰化氫可通過皮膚、肺、胃、特別是粘膜吸收入人體內，氫氰酸與活細胞內的Fe3+結合，使全部組織的呼吸麻痹，心臟停止跳動。
　　氰化物致毒的途徑一是氰化氫易揮發，特別是加熱時揮發，通常氰化電鍍的液溫是50~60度，甚至達90度，所以要用吸風裝置吸除氰化物。二是氰化廢水難處理完全，至今是電鍍廢水處理中的一個老大難問題，使氰化廢水達標不是易事。有廢水需要處理的單位，也可以到污水寶項目服務平臺咨詢具備類似污水處理經驗的企業。
　　3．鎘
　　服用30mg的硫酸鎘即可致人死命，鎘本身及所有鎘化合物均有毒。由于鎘的劇毒性，現在我國已很少鎘電鍍。本系統也不討論鎘廢水的治理。
　　4．鉛
　　鉛及其化合物都有毒性。鉛慢性中毒表觀為神經衰弱癥侯，急性鉛中毒癥狀是腹絞痛、肝炎、腎炎、高血壓、周圍神經炎、中毒性腦炎及貧血。主要通過呼吸系統和消化系統進入人體。
　　一般電鍍鉛或鉛錫合金廢水易于處理，但刷擦鉛陽極和澆鑄鉛陽極常接觸鉛易引起鉛中毒。
　　5．鎳
　　皮膚接觸鎳鹽可引起皮疹、紅斑、潰瘍、濕疹。誤服鎳鹽引起嘔吐、腹瀉。鎳可抑制酶系統。進入人體后主要在脊髓、腦、肺和心臟中，以肺為主，報導鎳引起肺癌和胃癌，金屬鎳粉及鎳化合物可引起動物腫瘤、肺硬化。
　　電鍍含鎳廢水治理的最好方法是鎳鹽回收，既回收了貴金屬鎳，又消除了鎳的污染。化學沉淀法回收電鍍廢水中鎳鹽是回收鎳的最廉價的方法。
　　6．銅
　　銅本身毒性很小，但銅化合物都有很大的毒性。誤食0.65~0.97克硫酸銅就可引起嚴重中毒,2~3克可溶性銅鹽可引起死亡。銅鹽損害肝腎，損害紅細胞引起血管內溶血，對靜脈毒性很大，靜脈注射硫酸銅可引起溶血性貧血。皮膚接觸銅鹽可引起皮炎、濕疹，高濃度銅鹽使皮膚壞死。拋光吸入氧化銅粉塵，可發生急性中毒。眼接觸銅鹽可產生結膜炎、眼瞼水腫，嚴重時眼混濁和潰瘍。
　　電鍍的含銅廢水不易治理，因為鍍銅方式多，有氰化鍍銅、銅錫合金，焦磷酸鹽鍍銅等多種。以硫酸鹽酸性鍍銅為最多，占鍍銅的60%以上，也最宜用化學沉淀法回收銅鹽。
　　7．鋅
　　鋅是人體必須有的微量元素，一般每人每天應吸取10~15毫克鋅。但可溶性鋅鹽對消化道有腐蝕作用，口服硫酸鋅、硫化鋅可引起死亡。過量的鋅造成急性腸胃炎癥狀，惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，頭暈、乏力。氯化鋅腐蝕性更強，誤服可產生胃腸穿孔、腹膜炎，甚至休克、死亡。
　　鋅價僅2萬多元/噸，一般鋅廢水中的鋅都不回收，其實不然，因為鍍鋅槽占了電鍍業的60%以上，回收廢水中鋅可使廢水中鋅也有經濟價值，是很好的廢水處理方法。
　　8．金
　　金價約185元/克，電鍍金廢水處理主要是金的回收，其次才是廢水處理。所以不存在金的污染和中毒，也不將金列入工業毒物。其實金食入后引起惡心、嘔吐、腹瀉等胃腸道反應，毒性類似于砷。
　　9．銀
　　銀也是貴金屬，現價約3~5元/克，比鎳貴多了。所以，含銀廢水先要回收銀，再考慮廢水處理。
　　銀可引起皮膚沉著病，皮膚呈灰蘭黑色或淺灰色，可損害腎、加速動脈硬化。但銀不列入有害物質。
　　10．氟
　　電鍍中常用氫氟酸、氟硼酸。飲用水中含氟0.7~1.0毫克/升時,可保護牙齒,沒有毒性,但高于1.5毫克/升時可產生氟中毒。氟主要危害骨骼，產生骨質疏松、增殖、變形、骨折，引起缺鈣而抽筋、痙攣，嚴重的因呼吸麻痹而死亡。氟化物接觸皮膚可發癢、疼痛、濕疹、皮炎。
　　11．硼酸
　　硼酸主要用于鍍鎳，是緩沖劑。一般電鍍廢水處理不重視硼的處理。微量的硼是人體必須元素。人長期經皮膚和胃腸道吸收少量的硼，可引起皮疹、胃腸道剌激癥狀、肝腎器損害。誤服硼酸往往死于中樞神經系統抑制或急性腎功能衰竭。所以，電鍍中也應注意少直接皮膚接觸硼酸廢水。
　　12．鋇
　　鋇不是人體必須元素。可溶性鋇鹽都是高毒物，0.8~0.9克/升的氯化鋇即可致死。鋇是肌肉毒，過量的鋇離子進入血液，可過度剌激肌肉組織，造成心肌麻痹、血管收縮、血壓升高，可致麻痹性癱瘓。電鍍中很少使用鋇鹽，但處理六價鉻廢水時可能用鋇鹽沉淀鉻。
　　13．有機物
　　電鍍中常用的有機物可分為幾類，一是金屬絡合劑，如酒石酸、檸檬酸、焦磷酸、硼酸、HEDP等，它們用量較大，在電鍍廢水處理中應注意去除，如用石灰漿中和沉淀。二是有機溶劑除油時用的汽油、煤油、三氯乙烯、四氯化碳、丙酮、乙醇等，都有一定的毒性，一般認為酒精和丙酮不需處理，而尤其是四氯化碳毒性大，危險性大，2~4毫升四氯化碳即可致人死命。三是一些電鍍中用的硫脲、咪唑可致癌，醚型非離子活性劑如平平加、TX乳化劑、洗滌劑等可促進致癌。一般來說，電鍍中使用的有機物對COD、BOD影響不大，在電鍍廢水處理過程中可基本消除。主要是要注意有機物的安全使用。