1、基本情況
煉油廢水主要有含油廢水和含堿廢水組成,水呈堿性,pH在7.5~8 0.含油在100~2OOmg/L。開展煉油廢水處理成油田同注水的研究,將前者只在煉廠內部按技術要求,利用現有設施作簡單預處理,然后輸到油田污水站,與采出水混合處理后注入地下,將既具有經濟效益,又具有社會效益。
2、煉油廢水產生的機理與特點
煉油廢水主要來自于原油的直接蒸餾、重質油的裂化與蒸餾以及某些餾分的精制等過程中產生的生產廢水。一般是根據廢水水質進行分類分流的,包括游離態含油廢水、乳化油廢水、冷卻水、鍋爐排水、含硫廢水、含堿廢水、含酸廢水以及一些特殊化合物廢水等。其特點體現在:
污水量大,廢水組分復雜,有機物特別是烴類及其衍生物含量高,并且含有多種重金屬。除一般有機物外,主要的污染物還有油脂、酚類、硫化物和氨氮等,其COD含量較高,難降解物質多,而且受堿渣廢水和酸洗水的影響,廢水的pH變化較大。粒徑介于100~1000 nm的微小油珠易被表面活性劑和疏水固體所包圍,形成乳化油,穩定地懸浮于水中,這種狀態的油不能用靜置法從廢水中分離出來。而大于100μm的呈懸浮狀態的可浮油,可以依靠油水相對密度差從水中分離出來。油類污染物排入水體后會形成一層分子膜,污染水體的水質,使水中溶解氧(DO)含量下降,并且生成CO2,形成H2CO3,使pH值下降,濁度增加。
3、研究方案
煉油廢水與油田采出水有所不同,回注水對水質的要求與污水排放也不相同,因此制定有針對性的研究方案,將會事半功倍。
就兩種含油污水而言,盡管它們都以富含油品為主要特征,但在pH值、礦化度、含油總量、乳化程度、硫化物含量等方面,均存在一定差異。回洼與排放,對水質的要求也不同,煉油廢水作為注水源的處理工藝,將不同于作為排放時的處理工藝。
由于要充分利用油田污水站內的處理設施處理煉油廢水達標回注,因此有必要研究一下油田采出水處理工藝,其典型流程如下:采出水一收油緩沖一加藥混凝一斜板沉降一過濾一注水。
該流程針對性較強,對油的去除率較高,出水含油~般都在10mg/L以下,SS為2~3mg/L。
煉油廢水在煉油廠內采用什么樣的預處理,才能保證兩種水在混合以后,利用現有工藝處理達標,其中脫硫問題、脫乳化油問題、提高MF問題.將作為重點研究。
兩種水混合后將有什么樣的不良反應,如何控制或消除,采用什么樣的摻和比例最佳,原有的加藥方案是否要致變。
研究方式以室內研究為主,并用現場試驗結果加以校正。
4、廢水的設計與處理
預處理。目前國內煉油污水預處理一般采用調節、隔油、兩級氣浮的工藝,其中兩級氣浮的一級氣浮多為渦凹氣浮,二級氣浮為傳統的溶氣氣浮。使用過程中渦凹氣浮處理效率較溶氣氣浮低.要求傳統的二級溶氣氣浮的除油效率更高.特別是在有沖擊負荷的情況下。
生化和膜分離處理系統。目前國內含油污水生化處理與后續處理多采用A/O生化一混凝沉淀一曝氣生物濾池的處理工藝。本工程采用水解酸化、一級好氧、中間沉淀、二級好氧、膜分離的組合生化處理工藝。其中一級好氧采用完全混合式活性污泥法,二級好氧采用延時曝氣法。
除臭裝置。采用催化氧化法處理污水各處理構筑物、設備產生的惡臭氣體。該除臭工藝具有以下優點:全周期穩定運行且除臭效率高。適應于脫除各種氣體污染物。對氣體溫度、濕度、流量的變化以及污染物濃度、種類變化始終保持穩定的脫除效果,可適應煉油廠臨時停車、污水處理場公用工程系統的故障、原油性質變化、間歇性排放氣體等導致的氣體污染物濃度和組成的變化。
5、主要處理設備和構筑物
調節罐:調節罐采用鋼制立式固定頂罐,在罐內設置浮動環流收油器,以加強除油效果。
氣浮設備:斜板溶氣氣浮設備為成套設備,包括氣浮裝置本體、溶氣水泵、溶氣罐、刮渣機和刮泥機及控制柜等。
水解酸化池:水解酸化池為鋼筋混凝土半地下式結構,池內設潛水攪拌器。
一級好氧池:一級好氧池采用鋼筋混凝土半地下式結構。
中間沉淀池:中間沉淀池采用半地下式鋼筋混凝土結構的平流沉淀池,沉淀時間要不少于3小時。
膜池:膜池采用鋼筋混凝土半地下式結構,為了保證膜系統具有良好的出水通量。能持續、穩定地出水,系統中設有水反洗、化學反洗及化學清洗系統。
除臭裝置:本工程污染氣體主要為微量烯烴、苯、甲苯、揮發酚、氨氣、硫化物、惡臭等物質。設計采用離心引風機將污染氣體引到尾氣凈化處理裝置進行集中處理。臭氣經處理后,滿足《惡臭污染物排放標準》中的二級標準。
6、試驗結果與討論
分別對煉油廢水及油田采出水在水處理流程不同部位,進行有關水質項目的分析。采取煉廠廢水經隔油處理后水及采出水樣,按一定比例摻混,用500mL大燒杯至滿刻度,攪拌均勻,分別取樣測試處理前及按油田污水站現場加藥方案加藥處理后的有關數據.進行分析比較。據實測,煉油廢水處理流程中,隔油池除油效率低,其中重要原因之一是乳化油含量較高,這將直接影響摻混后MF的高低。煉油廠廢水利用原有油田污水處理設施處理后,水質基本能夠達到注水標準,而且加藥方案基本不用做大的改動。經混合處理,其透光度得到大幅度提高,加熱后沒有明顯沉淀.說明水質較為穩定。
7、結論
將煉油廢水經簡單預處理(隔油或隔油一氣浮)后,按一定比側摻人油田采出水處理站混合處理,水質達到注水標準,方案可行。
據測算,達標排放方案每方煉油廢水的處理費用為l.00元左右,加上排污費0.10元,共計1.10元。 而回注方案預計運行費用為0.55元/m3,替換清水節省水資源費0.10元/m3,節省清水開采費0.30元/m3,兩者相抵后,回注較排放可節省0.95元/m3 ,每年節約資金120萬元。
隨著世界性的水資源危機及環境污染加劇,積極開拓污水回用領域,極具有環境效益。